\(\boldsymbol{2HAuCl_4 + 3Na_2S_2O_5 + 3H_2O = 2Au↓ + 3Na_2SO_4 + 3H_2SO_4 + 8HCl}\)

• 本质：酸性条件下焦亚硫酸钠先水解生成亚硫酸氢钠 /\(\boldsymbol{SO_2}\)，真正还原金的是\(\boldsymbol{SO_2}\)：

\(\boldsymbol{2HAuCl_4 + 3SO_2 + 6H_2O = 2Au↓ + 8HCl + 3H_2SO_4}\)

• 离子式：

\(\boldsymbol{2[AuCl_4]^- + 3SO_2 + 6H_2O = 2Au↓ + 8Cl^- + 3SO_4^{2-} + 12H^+}\)

氧化还原：\(\boldsymbol{Au^{3+}→Au^0}\)（得电子，还原）；\(\boldsymbol{S^{+4}→S^{+6}}\)（失电子，氧化）

实验重点注意事项（非常关键）

1. 必须在通风橱内操作：酸性体系会释放\(\boldsymbol{SO_2}\)有毒刺激性气体，刺激呼吸道，浓度高会中毒；严禁在敞开环境做。防护：护目镜、耐酸手套、实验服，建议配酸性气体防护口罩。
2. 四氯金酸、体系里的盐酸都是强腐蚀，溅皮肤立刻大量流动清水冲洗。
3. 废液是强酸性、含氯盐，严禁直接倒入下水道，收集后按危废处理。

✅ 如果你的四氯金酸来自王水溶解：一定要除尽残留硝酸！ 硝酸是强氧化剂，会把还原剂消耗掉，甚至把已经析出的金粉重新溶解。 常用除硝方法：小火浓缩至糖浆状，或者加尿素除去硝酸根，直到不再产生棕黄色\(\ce{NO2}\)气体。

✅ pH 控制：pH 1.5～2.5 最佳，酸性太强耗还原剂；pH 太高容易生成氢氧化金杂质，沉淀发黑不纯。 ✅ 温度：常温～40℃即可，不要煮沸；温度过高\(\ce{SO2}\)快速逸出，还原不完全，同时喷溅风险变大。

1. 焦亚硫酸钠配成新鲜水溶液（10%～20%），现配现用；久放会被空气氧化失效。
2. 焦亚硫酸钠溶液缓慢滴加到氯金酸溶液中，边滴边搅拌，不要反过来把氯金酸往焦亚硫酸钠里倒，容易局部还原剂过量、杂质多、金颗粒超细难沉降。
3. 滴加至溶液由橙黄→棕褐色，最后上清液变浅；滴完后继续搅拌 10–20 min，静置陈化至少 30 min，让金粉沉降。
4. 终点检验（锡盐试验）：取上层清液，滴氯化亚锡溶液，不变紫 / 无棕黑色沉淀，说明金已经沉淀完全；如果显色，继续少量补加焦亚硫酸钠。

1. 沉降后倾析上清液，金粉用稀盐酸洗涤多次，除去吸附的硫酸盐、氯离子杂质；再用纯水洗涤至中性。
2. 低温烘干，不要高温猛烤（细金粉有扬尘风险）；如需熔金，再用硼砂助熔。

• 焦亚硫酸钠固体密封避光保存，吸水、遇空气容易分解失效；
• 四氯金酸吸潮、见光易分解，避光冷藏。

焦亚硫酸钠还原：操作温和、比草酸好控制；缺点是放出\(\ce{SO2}\)，金颗粒通常偏细，过滤慢。 草酸还原：无有毒气体，金颗粒更粗，适合高纯精炼。