粗金提纯：王水溶解 + 赶硝 + 草酸还原方案

优点：还原过程不产生 SO₂有毒气体，析出的金颗粒更粗、沉降好、容易过滤，成品纯度高，是实验室精炼高纯金常用路线；缺点：反应速率比焦亚硫酸钠慢，需要适当加温。 ⚠️ 依然要在通风橱操作：溶金阶段会放出 NO₂，强腐蚀试剂，做好防护；仅作化学学习参考。

一、相关化学方程式

1. 王水溶金

\(\ce{Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO↑ + 2H2O}\)

\(\ce{2NO + O2 = 2NO2}\) 2. 杂质溶解（铜、铁）

\(\ce{3Cu + 2HNO3 + 6HCl = 3CuCl2 + 2NO↑ + 4H2O}\)

\(\ce{Fe + HNO3 + 3HCl = FeCl3 + NO↑ + 2H2O}\) 3. 银生成氯化银沉淀

\(\ce{3Ag + HNO3 + 3HCl = 3AgCl↓ + NO↑ + 2H2O}\) 4. 尿素赶硝（除去残留硝酸，关键）

\(\ce{CO(NH2)2 + 2HNO3 = CO2↑ + 2N2↑ + 3H2O}\) 5. 草酸还原四氯金酸（主反应）

\(\boldsymbol{2HAuCl_4 + 3H_2C_2O_4 = 2Au↓ + 8HCl + 6CO_2↑}\) 离子方程式：

\(\ce{2[AuCl4]^- + 3H2C2O4 = 2Au↓ + 8Cl^- + 6CO2↑ + 6H+}\)

化合价变化：\(\ce{Au^{3+} -> Au}\)（被还原）；草酸中 C +3 → +4（被氧化为 CO₂）

二、完整实验操作步骤

步骤 1：粗金预处理

粗金剪碎、打磨，去除表面氧化皮、油污；油污可用稀碱加热浸泡，之后纯水冲洗干净。

含大量铅杂质建议预先火法除铅，铅盐容易包裹金，阻碍溶解。

步骤 2：王水溶解（通风橱）

浓盐酸：浓硝酸 = 3:1（体积比）

1. 粗金放入烧杯，先加盐酸，水浴控温≤70℃，缓慢滴加硝酸；
2. 持续搅拌，溶液变为橙红色，放出棕红色 NO₂；
3. 少量多次补加王水，直到固体不再明显溶解；停止加热。

体系内白色沉淀为 AgCl，会包裹金，必要时可静置、搅拌一段时间提高浸出率。

步骤 3：过滤除渣

趁热过滤，分离 AgCl 沉淀和不溶性杂质，收集橙红色滤液（\(\ce{HAuCl4}\)溶液），滤渣单独留存回收银。

步骤 4：赶硝（决定还原成败）

1. 滤液水浴低温浓缩至糖浆状，严禁蒸干（四氯金酸高温分解）；
2. 加少量去离子水稀释，分批加入尿素固体，搅拌，直至不再冒泡；
3. 检验：淀粉 - KI 试纸蘸取溶液，不变蓝，说明硝酸根除干净。

步骤 5：调 pH

稀碳酸氢钠 / 极稀 NaOH 缓慢调节 pH：1.0～2.0

草酸还原适合酸性更强一点的体系；pH 过高容易生成氢氧化金杂质，金粉发黑。

步骤 6：草酸还原沉金

1. 配制草酸饱和溶液（草酸溶解度不高，常温约 10g/100mL 水）；
2. 将草酸溶液缓慢滴入氯金酸溶液，搅拌；水浴升温至 50～60℃（不要煮沸）；
3. 橙红色慢慢褪去，析出棕黑色海绵金，同时放出无色 CO₂气泡；
4. 滴加完毕后，保温搅拌 30～60 min，然后静置陈化 1h 以上，让金充分沉降。

终点检验：取上层清液，滴氯化亚锡盐酸溶液，无紫黑色沉淀，说明金沉淀完全；若显色，补加少量草酸继续保温反应。

步骤 7：洗涤海绵金

倾析法倒掉上层废液：

1. 稀盐酸（1+10）浸泡洗涤 2～3 次，除去铜、铁等可溶性金属杂质；
2. 去离子水反复洗涤，直到洗液接近中性；

草酸还原出来的金颗粒粗，相比焦亚硫酸钠更好过滤，不容易穿滤。

步骤 8：烘干、熔金

1. 金粉低温（≤100℃）烘干，得到高纯海绵金；
2. 熔融：海绵金混合少量硼砂作助熔剂，高温坩埚熔融，冷却得到金锭。

步骤 9：废液处理

废液为强酸性，含盐酸、过量草酸、铜铁盐，属于危废，收集统一处理，禁止直接排入下水道。

三、草酸还原 vs 焦亚硫酸钠还原对比

表格

四、常见坑

1. 硝酸没赶干净：硝酸会氧化草酸，消耗还原剂，金无法析出；
2. 温度太高煮沸：草酸分解，还原效率下降；
3. pH 偏高：生成氢氧化金，产物不纯；
4. 草酸加太快、不保温：反应不完全，金回收率下降。